まず、基本ですが、最初に必ず自分の名前と目的を伝えなければいけません。必ずしも採用担当者が出るとは限りませんので、どの媒体を見てどのような目的で電話しているのかを告げましょう。その後担当者が出ましたら、再度お名前と目的を告げ、本題に入ります。その際に「お忙しいところ申し訳ございませんが」などと相手の状況を配慮する言葉を添えると良いと思います。もし、緊張する場合には、企業側に伝えることを事前に整理し、メモなどに記しておくこともひとつの方法です。
また、当然電話をかける時間帯にも配慮が必要です。業務が立て込んでいる時間帯を避けるためにも、午前中であれば、11時頃、午後であれば、14時から16時頃がベストだと思います。企業の担当者も比較的落ち着いている時間帯ですので、丁寧な受け答えをしていただけると思います。